电解过程中随着废旧合金中黏结相的溶出，废合金块疏松，因而定期取出磨细，难磨的部分则 返回溶出。电解质中Co+浓度随电解时间的延长而增加。当Co+浓度超过20g/L时，则在阴极 开始析出钴，因此部分钴以金属钻片的形态产出，其他则以Co+形态保存在电解质中，用沉淀 法回收。电化学选择性溶出法的不足之处是难以处理Co含量小于10﹪的合金，其原因可能与 上述选择性酸溶法相同。(五)空气(或氧气)氧化法空气(或氧气)氧化法的实质是利用空气或氧气 在高温下将废旧硬质合金或废钨基合金氧化，有关组分如WC、TaC、Co等均转化成相应的氧 化物或进而转化为钨酸盐。
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(二)高温处理一细磨法高温处理一细磨法是处理废旧硬质合金直接制取WC+Co合金粉的有效 方法之一，在得到广泛使用。其实质是将经分类并进行表面清洁处理后的废合金在高达1800 ～2300℃的温度下处理并淬火，则合金体积明显，内部变成疏松多孔，同时晶粒度明显，从 而为其粉碎创造了有利条件。同时，WC的结晶形态更为完整，也为保证回收后所得的WC +Co合金粉的性能提供了有利条件。一般废旧硬质合金在上述温度下处理后，经粗碎再球磨 12h左右，即可得粒度小于80m的WC+Co合金粉，可直接将其用于制造与之相同牌的硬质合 金。
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如果按照这些废料的外形及沾污程度，则可将它们分为纯的块状料、纯的渣和污染的渣三类。 实际回收工作可根据这三类物料的性质作合理安排。回收利用这些废料的基本路线有两条： (1)保持金属、合金或碳化钨的组成不变，而直接重新利用的工艺路线。(2)将钨转变成粗 Na2WO4。而生产APT的工艺路线。围绕这两条路线，了一系列处理各类废钨材及含钨废合 金的方法，重点介绍如下。1、破碎法此法适于按条路线处理回收废硬质合金，但不太适合处 理高钴合金，因为这类合金强度高，不易破碎。
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此外，减小废合金的粒度(如酸溶前进行预粉碎)、加快两相之间的相对运动速度、处理粉状料 时加强搅拌或在研磨设备中进行、处理块状料时用脉冲法使液相不断运动等，都将有利于钴的 溶出率。一般用溶液进行选择性溶出时，WC的回收率可达98﹪，Co的回收率达92.4﹪，每吨 合金电耗约为2000kWh。(四)电溶法在工业条件下废合金块往往装入钛质的转筒或固定的篮 筐内。转筒表面钻有许多小孔以便溶液流通，钛转筒和篮筐接阳极，以不锈钢片作阴极。当采 用转筒式阳极时，由于在转动过程中阳极内的废合金块互相摩擦，亦可消除钝化膜，相应地防 止阳极钝化。
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中南大学稀冶教研室在20世纪70年代就研究了用酸溶-萃取法从一次磷渣中回收钨及萃余液的 沉处理方法。80年代在株洲硬质合金厂的支持下[8-10]，对二次磷渣的处理进行了系统的研 究，的工艺流程见图11-5。全流程除固体排渣口外全部闭路，元废水、废气等二次污染产生 。在此基础上又进一步研究了一次磷渣直接酸溶萃取工艺，省去了原工艺的碱煮作业。此项成 果由株洲硬质合金厂于1990年投人生产使用，运转正常，钨回收率90﹪，镁回收率82﹪，除 率99﹪，以每年处理350t干渣计，可回收钨氧化物15t，600t。
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