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3.以环保治理为主要目标的综合回收工艺的黑钨矿大部分均伴生有铀、钍矿物,在碱法提钨工 艺中U、Th均富集于渣中,这种性超标之浸出渣长期露天堆存对环境构成极大威胁,因此在20 世纪70年代末、80年代初,湖南冶金?。钨酸铵溶液送仲钨酸铵生产,而氨浸渣可按图11-2 流程进行处理,或进行还原熔炼先回收锡,再回收铌、钽。其原则工艺流程示于图11-3和图 11-4。熔炼在单相电弧炉中进行,控制炉温1500~1600℃。炉料熔化后保温反应2h,得到 的合金及炉渣成分列入表11-5、表11-6。
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如反应太,应停止加入硝石或补加少量粉状料。反应时间约为1~1.5小时,待反应不太时,即 可出料。粉状残料也可以与合金残料混合熔炼。在热炉中加100~150公斤合金残料,稍加些 硝石,使温度升高后,加入50~100公斤的粉状残料,并保温20~30分钟,然后慢慢的加入 硝石。2.粉状残料与苏打烧结法钨粉和碳化钨等粉状残料,在空气充足的条件FJJH热,就氧 化成三氧化钨,ifdZ.氧化钨又与苏打反应生成钨酸钠,钨粉和碳化钨的氧化过程系?。
硝石加量仍为300公斤。熔炼过程中也应常搅拌。混合熔炼可使熔块浸出后钨酸钠溶液中碱度 较低。但不含钻的粉状残料不宜与合金残料混合熔炼,否则浸出钨酸钠后,钨一钻渣中钻含量 降低,不利于钴的回收。烧结仍在回转窑中进行。炉料的配比为:炉料中三氧化钨含量为20 ~25﹪;苏打为三氧化钨理论用量的110~120﹪;硝石为炉料量的3﹪;其余为残渣。烧结块 用热软化水棒磨浸出。浸出的残渣,经洗涤后(三氧化钨总含量为2~4﹪)弃去。二、熔炼块的 浸出冷凝后的熔炼块,在浸出前必须在颚式破碎机内进行破碎。
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(三)选择性酸溶法研究表明,在选择性酸溶过程中,当表层的钴溶出后,其内层钴的溶出过程 属内扩散控制,即过程的速率取决于物质在部分钴溶出后形成的孔隙中的扩散速率,孔隙越大 则钴溶出得越快,而孔隙的大小一方面取?。实践证明用本工艺回收粉末所制成的产品和合金 粉所制成的产品质量基本相同。至于高温处理的条件,国内学者的试验结果表明,以2000℃ 保温2h为宜。含钴量越高,则钴溶出后形成的孔隙越大。因此选择性酸溶法一般宜于处理含 钴量较高(如YG15等)、晶粒度比较大的废合金。
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熔炼块破碎后,可在棒磨机内湿磨浸出,或在转筒浸出器内浸出。浸出时可溶性的钨酸钠溶解 于水,钻、镍等则呈不溶性的氢氧化物形式留于渣中。在棒磨机内湿磨浸出时,采用人工加料 ,即在连续加入热软化水(90℃以上)的情况下,不断用人工加入破碎的熔块。棒磨出来的料浆 (比重为1.50~1.80),不断流入浸出槽中,浸出2~3小时后,用板框式压滤机压滤。滤出的溶 液比重为1.50~1.60,碱度为40~50克/升。滤渣卸入洗涤槽,并冼涤1~2次后,渣中三氧 化钨总含量可降至5~10﹪。残渣转到钴生产工段回收钴。
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