②热脆法。加热至1800C后急冷，利用热应力使之破碎。③锌熔法。过程的实质为利用高温下 锌与硬质合金的黏结相钴能形成合金。锌进入基体引起该相，再将锌蒸馏除去，则硬质合金变 成疏松多孔体，再粉碎返回使用。2、熔掉黏结相-钴再粉碎回收WC常用的方法有：①酸溶研 磨法。利用酸溶掉钴，因而WC成松散状。②电溶解法。利用阳极氧化法使钴氧化溶出，而 WC残留在阳极中。3、化学法回收化学法回收实质是将废合金全部氧化(或氯化)，再从氧化物 中用提取冶金的方法回收钨及其他有价元素。较上述方法而言，这类方法流程长，成本高，但 对原材料适应性广，产品的适用性广。
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如反应太，应停止加入硝石或补加少量粉状料。反应时间约为1～1.5小时，待反应不太时，即 可出料。粉状残料也可以与合金残料混合熔炼。在热炉中加100～150公斤合金残料，稍加些 硝石，使温度升高后，加入50～100公斤的粉状残料，并保温20～30分钟，然后慢慢的加入 硝石。2．粉状残料与苏打烧结法钨粉和碳化钨等粉状残料，在空气充足的条件FJJH热，就氧 化成三氧化钨，ifdZ．氧化钨又与苏打反应生成钨酸钠，钨粉和碳化钨的氧化过程系?。 硝石加量仍为300公斤。熔炼过程中也应常搅拌。混合熔炼可使熔块浸出后钨酸钠溶液中碱度 较低。但不含钻的粉状残料不宜与合金残料混合熔炼，否则浸出钨酸钠后，钨一钻渣中钻含量 降低，不利于钴的回收。烧结仍在回转窑中进行。炉料的配比为：炉料中三氧化钨含量为20 ～25﹪；苏打为三氧化钨理论用量的110～120﹪；硝石为炉料量的3﹪；其余为残渣。烧结块 用热软化水棒磨浸出。浸出的残渣，经洗涤后(三氧化钨总含量为2～4﹪)弃去。二、熔炼块的 浸出冷凝后的熔炼块，在浸出前必须在颚式破碎机内进行破碎。
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种流程是基于将W-Sn中间产物中的锡还原为金属锡和含锡的金属间化合物，然后采用低温氯 化的办法将锡以氯化锡的形式回收，粗SnCl4精制后用Sn-Zn合金还原回收金属锡，氯化残渣 经酸处理浸出锰、铁、钪后，浸出液送锰、铁、钪提取，浸出渣或以湿法冶金的方法回收其中 的铌、钽、钨，或在电弧炉中冶炼铁合金。第二种流程(见图11-2)是基于将含WO、SnO、锰 、铁、钪、铌、钽的原料首先用酸处理得到含锰、铁、钪的水溶液，浸出渣经氨浸得到钨酸铵 溶液和含铌、钽、锡、硅的氨浸渣。含锰、铁、钪的水溶液用萃取法回收钪，再从萃余液中回 收锰盐或MnO。
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钨粉中杂质对硬质合金性能的影响非常复杂。有些是有害的，有些是有益的。目前的研究认为 Ca、Mg、P、As、Si、S、Fe、Ni、Cu、Al、Mo会使合金强度降低，K、Na促进WC晶粒长 大，V和cr则起晶粒长大的作用。如WO，中的Mo含量超过0.5﹪后，会引起后续合金抗弯强 度降低。钨粉中的氧能与碳化物发生反应，吸收碳化物中的碳而引起硬质合金脱碳，合金严重 脱碳时出现叼相，使合金变脆；反应放出的气体增加合金中的孔隙度，降低合金的强度。根据 不同的还原工艺与设备，钨粉中的氧含量一般在0.05﹪～0.5﹪(质量分数)之间，且随钨粉粒度 的减小而增加。
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硅在钨浸出渣中以CaFeSi04、CaOAlO2SiO和MnA1(SiO4)形式存在，未发现游离态的SiO。 钙除以CaW04和CaFe03形式存在外，还很可能以铝酸盐(CaAlO6、CaAlO4、CaAlO19)、铝 硅酸盐(CaOAlO2SiO、3CaOSiO3AlO)和硅酸盐(CaFeSiO4)形式存在。
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