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(六)硝石氧化法硝石氧化法的实质是将废旧硬质合金或废钨材料在800~1000℃温度下与熔融 硝石作用,则钨被氧化成NaWO4进入熔体,得到的熔体含NaWO4和NaO及少量硝石。经水 浸后,按工艺分别制取APT和钴化合物。硝石氧化法对原料的适用性广,对原料的种类和形态 无特殊要求,块状、粉状的废旧硬质合金或废钨材料都能处理,工艺简单、能耗低,但会产生 大量有害气体NO(NO),有待妥善治理。
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若原料为w-Fe-Ni废钨基合金,则氧化后得到的WO和(Fe,Ni)WO4在900℃左右用H还原2h ,可得到W-Fe-Ni合金粉。空气氧化法的工艺及设备都比较简单,能耗低,环境效益好,同时 原料不需先破碎,块状料可直接氧化,其不足之处是氧化过程中对于YG类合金能保证足够的 氧化速度,但其他硬质合金氧化速度慢,对原料的适应能力受到限制。
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二、废旧硬质合金回收回收工艺(一)锌熔法锌熔法是当前处理废旧硬质合金的主要方法之一, 其简单原理为硬质合金的黏结相Co在850~900℃温度下能溶于液态锌中,因此当将硬质合金 浸入液态锌中时,其黏结相钴将被萃人液?。有关路线及具体方法如表9-1所示。实践证明, 以这种合金粉为原料产出的硬质合金的性能与原牌合金相近。锌熔法在密封良好的炉内进行, 炉外用电加热,待回收的废旧硬质合金经分类并进行表面清洁处理后,与高纯锌一道装入坩埚 ,锌与废合金的质量比为(1~1.5):1。
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据报导,1974年生产了3624t以上的碳化钨粉,其中还不包括市场上购买的废钨 (ShwayderChemicalMetallurgyCorporatioa)的研究表明,每月要丢弃大量含钍12﹪的钨 焊条头,也即丢弃成百成千千克(数千磅)的钨。金属切削作业所用碳化钨的丢弃量很大,也 促进了各种经济回收碳化钨方法的发明和发展。用原生金属钨粉制成的碳化钨同从废料回收的 碳化钨的成本之比约为4:1。高纯度钨丝料头约占破碎与铸造碳化钨给料的75﹪。此外,在 制造钨接点过程中,切割砂轮的冷却系统还产出一部分高纯钨泥渣。这些泥渣干燥后,直接加 入钢水中废钨钢回收利用是朝阳产业,利国利民,不仅有效地利用资源,同时保护环境,白色 污染,从2012年再生废料市场行情来看,效益可观,作为新入道的朋友,就此情况来看,有 许多方面在前期间应该有所,不打无之仗。重要的是注意废钨钢的分类,这个很关键,当别人 懂你不懂的时候,你听他说里你心里没底,你就不知道该怎么出价了,例如铜和不锈钢,家庭 用的水龙头,有的是铜的有的是不锈钢,这个一定要注意分清,因为这之间的价格差距很大。
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回收钻后,溶解渣中,钨又被富集。这些渣经过干燥后,与苏打配料,在回转窑中烧结处理。 若在转筒浸出器内浸出时,加入熔块200公斤,软化水400~500升,筒内须装入钢球,以熔 块的浸出效率。当蒸汽压力控制在1~1.5公斤/厘米2的情况下,浸出1~2小时,即可用吸滤 器过滤,滤渣用少量热水淋洗。再把四到五次浸出的滤渣一起装入浸出器内,加入400升软化 水或稀溶液,浸出1小时后过滤,滤渣在吸滤器中用热水淋洗后,转去回收钴。浸出后钨酸钠 溶液转入净化工序除硅、磷、。在除硅、磷、用中和碱度时,由于溶液中会有游离苏打,常常 发现有碱度回升现象,因此必须在长时间煮沸的情况下,不断加入进行中和。
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