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此外,减小废合金的粒度(如酸溶前进行预粉碎)、加快两相之间的相对运动速度、处理粉状料 时加强搅拌或在研磨设备中进行、处理块状料时用脉冲法使液相不断运动等,都将有利于钴的 溶出率。一般用溶液进行选择性溶出时,WC的回收率可达98﹪,Co的回收率达92.4﹪,每吨 合金电耗约为2000kWh。(四)电溶法在工业条件下废合金块往往装入钛质的转筒或固定的篮 筐内。转筒表面钻有许多小孔以便溶液流通,钛转筒和篮筐接阳极,以不锈钢片作阴极。当采 用转筒式阳极时,由于在转动过程中阳极内的废合金块互相摩擦,亦可消除钝化膜,相应地防 止阳极钝化。
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此法破碎方法简单,不改质合金废料的基本组成,无需进行钨钴分离。根据破碎的方法分为手 工破碎法与机械破碎法两类。B、机械破碎法机械破碎法的工艺流程见图11-6,此法既适合于 同成分合金的回收,也适合不同成分合金的回收。国外一般不用此法回收的料来配制质量要求 高的合金,仅用于生产木工工具类硬质合金。有的还将1.6~5mm的废合金粒和钢水一起浇铸 成供建筑行业用的地面磨盘。近,学者推出了一种利用简单机械破碎法回收硬质合金的工艺( 生产流程见图11-7)。
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钨钢回收推荐阅读,回收钨后的残渣-钨-钴渣,用溶解成氯化钻溶液。溶解在涂釉或砌有耐酸 砖的搅拌槽中进行。先把加热到60~80℃,在不断搅拌下小份地加入钨-钴渣,反应温度保持 在80℃以上,待溶液中游离酸达至7~10克/升时便停止加料,尔后煮沸30~40分钟。加料时 要注意反应情况,当反应、有大量的气体逸出时,应暂时停止加热和加料。溶液经沉清后,在 耐酸吸滤器中过滤。滤渣的处理按其中的钨含量而定,如钨被富集,含量较高,应送去回收钨 ,否则弃去。过滤后清晰的氯化钴溶液中铁含量较高,在沉淀亚锚(简称为亚钻)过程中,会产 生很多泡沫,并使亚钻颗粒细化。
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钨浸出渣中的钨主要以二次白钨形式存在,部分以未分解的钨矿和未洗净的钨酸钠形式存在。 钽和铌可能的存在形式为偏钽酸钠和偏铌酸钠。铁以各种不同的氧化物形式存在,如FeO、 FeO、CaFeO等。X光分析证明,钨浸出渣中大部分的铁和锰以一氧化物(Fe,Mn)O形式存在 ,部分锰以MnO4形式存在,较少部分锰以MnO形式存在。
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钨粉中杂质对硬质合金性能的影响非常复杂。有些是有害的,有些是有益的。目前的研究认为 Ca、Mg、P、As、Si、S、Fe、Ni、Cu、Al、Mo会使合金强度降低,K、Na促进WC晶粒长 大,V和cr则起晶粒长大的作用。如WO,中的Mo含量超过0.5﹪后,会引起后续合金抗弯强 度降低。钨粉中的氧能与碳化物发生反应,吸收碳化物中的碳而引起硬质合金脱碳,合金严重 脱碳时出现叼相,使合金变脆;反应放出的气体增加合金中的孔隙度,降低合金的强度。根据 不同的还原工艺与设备,钨粉中的氧含量一般在0.05﹪~0.5﹪(质量分数)之间,且随钨粉粒度 的减小而增加。
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