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熔炼1t钨渣生产0.45~0.5t钨铁合金,主要元素在合金与熔炼渣中的比值见表11-7。性检测表 明:合金、收尘后排放之尾气的性符合安全标准。性物质集中在烟尘与熔炼渣中,烟尘返回闭 路,熔炼渣重仅占钨渣重1/4,有利于集中处理。经酸溶~萃取法处理,制取了重铀酸铵一级 品及大于93﹪的氧化钪,钍以固体富集物产出。由于当时中间铁合金售价低,氧化钪无市场, 钍饼需深埋,故未能投人工业应用。如果中间铁合金进一步炼成特种钢,氧化钪提炼成纯产品 ,按现行环保去衡量,这一工艺经过改进完善是有工业应用价值的。
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若处理原料的成分属于特定牌的合金(如YG类硬质合金或高密度钨基合金)的废料,则利用氧化 料的易磨特性磨细后再还原或进一步碳化,直接得到合金粉返回制备相应的合金。当处理的原 料为多种废合金的混杂物,则氧化料作为钨、钴冶金的原料制备APT和钻化合物。若处理的原 料为杂类的废合金,则得到的混合氧化物往往用以制取APT,其处理流程一般为首行NaOH浸 出,使钨以NaWO4形态进入溶液,钴的氧化物以及Ti、Ta、Nb的氧化物进入固体残渣,再按 工艺分别从NaWO4溶液制取APT,从残渣回收钻等有价元素。
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(六)硝石氧化法硝石氧化法的实质是将废旧硬质合金或废钨材料在800~1000℃温度下与熔融 硝石作用,则钨被氧化成NaWO4进入熔体,得到的熔体含NaWO4和NaO及少量硝石。经水 浸后,按工艺分别制取APT和钴化合物。硝石氧化法对原料的适用性广,对原料的种类和形态 无特殊要求,块状、粉状的废旧硬质合金或废钨材料都能处理,工艺简单、能耗低,但会产生 大量有害气体NO(NO),有待妥善治理。
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有一种回收工艺是使块变成粒度为几微米的粉末。其它可选用的方法包括化学处理以去除粘结 剂如锆等,并原封不动地把碳化钨留下来。残余颗粒经水洗并氢还原或以碳化钨粉末使用。美 国每年从市场可的碳化钨废料,按含钨计算的估计量波动在至公斤(至磅)纯金属钨废料基本 上灯丝、包铝线、X射线靶和焊条。这种来源在美国按含钨计算约为公斤(磅)。钨钢废料以 车屑、钻屑和下角料的形式回收的。这些回收料可直接加入钢熔体中。据估计,这一项约占公 斤(磅)含15﹪钨的钢和公斤(磅)含5﹪钨的钢,故美国总的钢废料的估计量中含公斤(磅 )钨。废渣和化合物形式的钨是从使用过的催化剂、已污染的研磨浆料中回收的。从这些残渣 废料中估计每年回收7000090000公斤(磅)的钨。一般是把钨再生而成为人造白钨矿,并按 钨精矿进行处理。从废钨中回收钨。据估计,从废钨中得到的钨占钨总供应量很大部分。不过 ,具体的回收资料并不多。美国大多数的中回收的。超耐热高应力耐蚀高镍一钴合金废料勿需 分离成各种组分元素就可重新利用。钨金属废料贮存于金属丝制品厂,一般是卖给或转给化工 单位。金属切削作业的屑渣所含的大量碳化钨不予回收,因为用化学方法处理这种料的成本高 ,钨品位又低。
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钨钢回收硬质,钨细泥的化学选矿过程中常用镁盐法或铵镁法除去硅、、磷等杂质以净化钨酸 钠溶液。由于含钨细泥矿物来源广,性质复杂,杂质含量高,因此,在净化过程中产生大量的 含钨渣(通常称为渣)。其中钨含量随矿石性质及条件的不同而变化,一般含WO3为20~35﹪ ,且渣中金属总量占整个金属投入量的4~6﹪。为了处理渣,收回中的钨,以钨回收率,几年 来,做了不少工作。国内有的厂家采取稍加洗涤后送入尾砂池或者堆放,有的采用碱洗,洗液 返回主流程,洗渣排放;有的采用酸法分解后用溶剂萃取法回收钨。国外有的采用在温度800 ℃下煅烧。
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