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(三)选择性酸溶法研究表明,在选择性酸溶过程中,当表层的钴溶出后,其内层钴的溶出过程 属内扩散控制,即过程的速率取决于物质在部分钴溶出后形成的孔隙中的扩散速率,孔隙越大 则钴溶出得越快,而孔隙的大小一方面取?。实践证明用本工艺回收粉末所制成的产品和合金 粉所制成的产品质量基本相同。至于高温处理的条件,国内学者的试验结果表明,以2000℃ 保温2h为宜。含钴量越高,则钴溶出后形成的孔隙越大。因此选择性酸溶法一般宜于处理含 钴量较高(如YG15等)、晶粒度比较大的废合金。
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将装料的坩埚放入炉内,抽真空,再在Ar或N2的保护下升温,一般锌熔过程要求温度尽可能 高,以保证传质过程的速率。但金属锌的沸点为908℃,所以只能将温度控制为900℃,在 900℃的条件下保温5~12h后再进行真空蒸馏脱锌。脱锌过程为真空下在900℃保持5h左右 ,再冷却,磨细后得到合金粉。一般合金粉含Zn0.005﹪~0.01﹪,O0.1﹪~0.15﹪, Fe0.1﹪~0.2﹪,碳损失为0.1﹪~0.3﹪,因而合金粉作为原料制备硬质合金时,应进行补碳 。在工业规模下,使用锌熔法每千克合金的电能消耗约为4kWh,钨回收率为95﹪左右。
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废钨钢回收利用的现状,再生钨产业起步较晚,对废钨的回收利用相对较低,只有钨供应量的 10﹪,而国外废钨利用率一般都在30﹪以上。随着钨产业的不断发展,金属钨原料消耗越来 越大,可采资源越来越少,因此钨的回收利用引起了各国的,像美国、等国甚至先后建立了钨 的战略储备,于1775年成立专门的钨回收会(简称WR会)。
此外,在当今钨业界,衡量一个钨企业的、规模和综合竞争力的重要标志就是该企业能否环保 的回收利用二次钨资源,加之与钨精矿相比,废钨的含钨量高且回收简易,因此钨的回收再利 用成为了钨行业的点。目前,钨的供给主要由两部分构成,一部分是新产钨精矿供应,这 部分约占钨总供给量的76﹪,其中66﹪进入终的钨产品,10﹪成为生产过程中的废料重新生 产。
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钨钢回收硬质,钨细泥的化学选矿过程中常用镁盐法或铵镁法除去硅、、磷等杂质以净化钨酸 钠溶液。由于含钨细泥矿物来源广,性质复杂,杂质含量高,因此,在净化过程中产生大量的 含钨渣(通常称为渣)。其中钨含量随矿石性质及条件的不同而变化,一般含WO3为20~35﹪ ,且渣中金属总量占整个金属投入量的4~6﹪。为了处理渣,收回中的钨,以钨回收率,几年 来,做了不少工作。国内有的厂家采取稍加洗涤后送入尾砂池或者堆放,有的采用碱洗,洗液 返回主流程,洗渣排放;有的采用酸法分解后用溶剂萃取法回收钨。国外有的采用在温度800 ℃下煅烧。
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中南大学稀冶教研室在20世纪70年代就研究了用酸溶-萃取法从一次磷渣中回收钨及萃余液的 沉处理方法。80年代在株洲硬质合金厂的支持下[8-10],对二次磷渣的处理进行了系统的研 究,的工艺流程见图11-5。全流程除固体排渣口外全部闭路,元废水、废气等二次污染产生 。在此基础上又进一步研究了一次磷渣直接酸溶萃取工艺,省去了原工艺的碱煮作业。此项成 果由株洲硬质合金厂于1990年投人生产使用,运转正常,钨回收率90﹪,镁回收率82﹪,除 率99﹪,以每年处理350t干渣计,可回收钨氧化物15t,600t。
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